刘阳
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肖发新
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申晓妮
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李岩松
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张向军
贵金属
采用液相还原法，以甲酸为还原剂制备了负载量为5%的Pd/C催化剂。考察了还原过程中pH值对Pd/C上硝基苯液相催化加氢性能的影响，并用XRD、SEM、TEM等手段对催化剂的结构进行了表征。结果表明，制备过程中随着 pH 的增大，催化剂活性先增大后减小；适宜的 pH 值能加快 Pd 还原反应的速率，有利于粒子快速成核，降低生成大粒径 Pd 粒子的几率，减少团聚，使Pd 粒子均匀分散在活性炭载体上，获得较高的催化活性。pH=9时制得的催化剂上 Pd 晶粒分布均匀，平均粒径为3.63 nm；在50℃、H2压力0.8 MPa、搅拌速率100 r/min，反应45 min的条件下，这一催化剂对硝基苯加氢液相催化为苯胺的转化频率(TOF)达到8758 h-1。
关键词:
精细化工
,
Pd/C催化剂
,
甲酸还原
,
pH
,
晶粒尺寸
,
液相催化加氢
,
苯胺
朱一明
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张豪
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张军
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米刚
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宋帮才
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杜西刚
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2017.02.160251
以贵金属M(=Pd,Pt)为主要活性成分,掺加过渡金属Fe和Ni作为助剂,采取浸渍和氢气还原法制备了椰壳活性炭(ACcs)负载的单元金属(M/ACcs)、二元金属(M-Ni/ACcs、M-Fe/ACcs)和三元金属(M-Ni-Fe/ACcs)系列催化剂;通过CCl4液相催化加氢制氯仿反应考察了这些催化剂的催化活性和选择性.结果表明,Pd基催化剂的催化活性明显高于Pt基催化剂,但后者对氯仿的选择性优于前者;在前5h加氢反应时段,两系列催化剂的活性顺序为:Pd-Ni-Fe/ACcs＞ Pd-Fe/ACcs＞ Pd/ACcs＞ Pd-Ni/ACcs和Pt/ACcs≈Pt-Fe/ACcs＞ Pt-Ni/ACcs＞ Pt-Ni-Fe/ACcs;总体上,引入Fe对于催化性能的改善效果要优于Ni,Ni的单独引入则会不同程度地降低催化活性.综合考量成本、活性和选择性等因素,优选Pd-Ni-Fe/ACcs作为催化剂,在393 K下反应5h,可实现CCl4 97.6％的转化率以及接近100％氯仿的选择性.
关键词:
四氯化碳
,
氯仿
,
液相加氢
,
Pd/Pt催化剂
,
催化性能
,
转化率
